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本帖最后由 orionsnow 于 2010-1-13 10:47 编辑
已知传统热力学公式, 内能关系。
我就按自己理解重复的,下边有录像和笔记是原文,我觉得还是看原文好,我在学习小组已经把别人搞糊涂了。
要推理想气体
C_p=C_c+R
lemma 1:
**** ∂是偏微分算子, | 是下角标算子,表示PVT在pvt 点时
dU/dT |(P=p ) = dU/dT | (V=v )
proof:
U(T, V(T,P) ) 是 T , V 的函数(T和V在形式上可分离),
dU/dT |(P=p )的全微分形式就是对变量T和V(是T的隐函数,要使用链式法则)的分别求偏导
∂U/∂T 和 (∂U/∂V) * (dV/dT)
U对独立变量T的求偏导是在把V视为参量下进行的,
所以形式为∂U/∂T | (V=v )
U对独立变量V的求偏导是在把T视为参量下进行的,
所以形式为∂U/∂V| (T=t )
考虑到V是一个T的隐含数,应用链式法则,
添加dV/dT| (P=p )
固定p,视为参量。
U(T, V(T,P) )
说到底U可以表述成T,P两个变量的函数,
但是V is function of T and P.
V可是视为一个中间传递量。
在全微分表示里,帮助对T求偏导的形式展开。
自然有形式
dU/dT |(P=p )
=
∂U/∂T | (V=v ) + (∂U/∂V) | (T=t ) * (dV/dT) | (P=p)
=
dU/dT | (V=v ) + 0
=
dU/dT | (V=v )
step2
=>
H = U + pv
两边关于T在小p点偏微分,套比热常数定义就有
C_p= dU/dT |(P=p ) + p dV/dT|(P=p )
C_p= dU/dT |(V=v ) (from lemma1) + p R/p
(V=nRT/p , dV/dT|(P=p ) = nR/p,这里求的是比热容所以n=1。 )
C_p=C_c+R
出处
http://ocw.mit.edu/NR/rdonlyres/ ... 0/5_60_lecture4.pdf
最后一页,倒数第2,3行, 那两个公式.
http://videolectures.net/mit560s08_bawendi_lec04/ in 52:00 |
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